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（接上篇）
五、含氟表面活性劑的發(fā)展現(xiàn)狀
目前含氟表面活性劑及功能制劑主要以全氟烷基系列表面活性劑，產(chǎn)能在3000噸/年左右。主要用于織物整理、食品包裝、餐盒、消防滅火、油田開采等領(lǐng)域。早期使用的含氟表面活性劑以全氟辛基類（C8類）為主。
全氟辛基大分子有機物由于同時具備疏油、疏水、拒污等特性，被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具、石材和地毯等表面防污處理劑。全氟辛酸及其鹽類 (以下簡稱PFOA)主要應(yīng)用于含氟聚合物的合成。上述含氟材料涉及的全氟辛磺酸及其鹽（PFOS）和全氟辛酸及其鹽類（PFOA）由于具有持久性污染、生物累積性和毒性，都已經(jīng)列入斯德哥爾摩公約禁止使用和限期淘汰計劃，因此，在全球范圍內(nèi)受到了嚴(yán)格管理，除了特定豁免用途或特定用途外，逐步在市場上被淘汰。近年來這種淘汰計劃已經(jīng)延伸到C6和C9-C14全氟化學(xué)品。
2017年6月14日，歐盟在其官方公報上發(fā)布 (EU)2017/1000，新增REACH法規(guī)附件XVII第68項關(guān)于全氟辛酸 (PFOA)的限制條款，正式將PFOA及其鹽類和相關(guān)物質(zhì)納入 REACH法規(guī)限制清單。規(guī)定：自2020年7月4日起，該物質(zhì)本身不得生產(chǎn)或投放市場。自2020年7月4日起，當(dāng)PFOA及其鹽類物質(zhì)含量≥25ppb或者PFOA相關(guān)物質(zhì)單項或者多項的總量≥1000ppb時，以下用途不得用于生產(chǎn)或投放市場。
2019年，持久性有機污染物審查委員會將全氟辛酸、其鹽類及其相關(guān)化合物列入《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》附件A,并給予特定豁免的建議2。
2020年，歐盟化學(xué)品管理局（ECHA）的社會經(jīng)濟(jì)分析委員會（SEAC）支持挪威關(guān)于限制使用全氟己烷-1-磺酸（PFHxS）的提議，可能為了防止它被用作全氟辛酸（PFOA）的替代品。
2021年8月5日，歐盟委員會在官方公報上發(fā)布了有關(guān)修訂REACH法規(guī)(EC) 1907/2006附件XVII的修訂案-法規(guī)(EU) 2021/1297，原第68項有關(guān)全氟辛酸（PFOA）及其鹽類的限制內(nèi)容將被含9至14個碳原子的全氟羧酸（簡稱C9-C14 PFCA）及其鹽類和相關(guān)物質(zhì)的限制要求所取代。該法規(guī)將于官方公報公布后第20天生效。
在含氟三防整理劑領(lǐng)域，國內(nèi)已有多家企業(yè)生產(chǎn)含氟織物整理劑及其相應(yīng)單體，其產(chǎn)能規(guī)模占全球產(chǎn)能50%以上，含氟單體從C8朝著C6進(jìn)行迭代更新。C6、C8。食品包裝、餐盒領(lǐng)域的含氟處理劑消費量已達(dá)到2000噸。
在氟樹脂制造領(lǐng)域，我國基本實現(xiàn)在氟聚合物（PTFE、FEP、PVDF等聚合物)中分散聚合用分散劑基本已經(jīng)淘汰全氟辛酸，而采用替代品技術(shù)。
含氟表面處理劑以及相關(guān)含氟織物整理劑未來發(fā)展方向，對于含氟單體而言，一方面是要開發(fā)可替代C8的新型含氟單體，需要在含氟單體的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計與合成技術(shù)上進(jìn)行突破，發(fā)展高純度C6與C4單體合成工藝，除此之外，還要大力開展具有特殊支化、含有雜原子、不完全氟代等結(jié)構(gòu)的環(huán)保型單體開發(fā)，研究其結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，確定單體結(jié)構(gòu)對其穩(wěn)定的防水防油性能的影響機制，優(yōu)化合成工藝，降低三廢排放，開發(fā)安全、綠色、高效的合成技術(shù)路線。發(fā)展基于新型綠色氟單體的含氟織物整理劑合成技術(shù)，降低有機溶劑的使用量，開發(fā)先進(jìn)的分散與乳液聚合工藝，實現(xiàn)含氟織物整理劑的高效綠色合成。
六、含氟液晶材料、含氟染料及其中間體的發(fā)展現(xiàn)狀
TFT-LCD 液晶材料多以氟原子或含氟基團(tuán)作為極性基端，或在側(cè)鏈、橋鍵引入氟原子的化合物。氟原子的引入因其強電負(fù)性，有利于增加介電各向異性值，降低粘度和拓寬向列相溫度，有效縮短了響應(yīng)時間。含氟液晶材料能有效提升平板顯示器材的響應(yīng)速度，降低功耗并使其具有更大的對比度和廣角視野，是戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)中新型顯示和新材料的重點發(fā)展方向。
當(dāng)前全球的TFT液晶年需求量960噸，其中含氟液晶占比60%以上，隨著人工智能發(fā)展，對含氟液晶的快速響應(yīng)、工作溫度范圍、顯示視角、穩(wěn)定性等顯示性能提出了更高的要求，同時含氟液晶在非顯示領(lǐng)域的應(yīng)用也將快速發(fā)展，開發(fā)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的含氟液晶分子結(jié)構(gòu)和混合液晶配方是未來發(fā)展趨勢。
由于含氟液晶材料生產(chǎn)存在雜質(zhì)不易控制，提純比較困難等問題，而TFT-LCD面板對快速響應(yīng)、工作溫度范圍、顯示視角、穩(wěn)定性等顯示性能的高標(biāo)準(zhǔn)，對液晶的旋轉(zhuǎn)粘質(zhì)、極性、電荷保持率等參數(shù)的要求很高，且下游液晶面板廠商對液晶材料的認(rèn)證往往需要三四年的時間，存在較高的技術(shù)壁壘和客戶壁壘。目前，終端TFT混合液晶產(chǎn)品的市場仍主要由德國默克、日本智索和日本油墨化學(xué)三家掌控，占90%以上市場份額。我國部分企業(yè)在含氟液晶單體領(lǐng)域已實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，有利于推動我國液晶材料的開發(fā)與發(fā)展。
含氟染料主要用于活性染料領(lǐng)域。活性染料比直接染料更牢固，比還原染料更經(jīng)濟(jì)，比冰染染料更趨于生態(tài)化。但是普通活性染料最大的缺點是不能獲得令人滿意的固色率，同時還會產(chǎn)生不易處理且色度較深的染色廢液，這也成為制約活性染料發(fā)展的瓶頸。而含氟活性染料的優(yōu)點恰恰在于具有較高的固色率，既能提高染料的利用率，又能減輕印染過程中的環(huán)境污染，因此含氟活性染料成為染料工業(yè)的熱點領(lǐng)域和前沿領(lǐng)域。
我國少數(shù)企業(yè)在含氟活性染料及其主要中間體三聚氟氰，已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。三聚氟氰的國產(chǎn)化有助于加快我國在氟代均三嗪活性染料的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
七、鋰電用含氟精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展現(xiàn)狀
鋰電用含氟精細(xì)化學(xué)品主要指的是鋰離子電池電解液中的含氟鋰鹽電解質(zhì)（如六氟磷酸鋰LiPF6、雙氟磺酰亞胺鋰LiFSI、二氟磷酸鋰LiPO2F2等）、各種添加劑(FEC、氟苯、全氟丁基磺酸鉀、乙氧基五氟環(huán)三磷腈、四氟硼酸鋰（LiBF4）,二氟草酸硼酸鋰（LiDFOB）等。
六氟磷酸鋰LiPF6是目前鋰離子電池電解液的主要成分，主要作用是保證電池在充放電過程中有充足的鋰離子實現(xiàn)充放電循環(huán)。由于其溶解度、電化學(xué)穩(wěn)定性、電導(dǎo)率、高低溫性能、循環(huán)壽命等各項性能指標(biāo)都比較均衡，因而得到了廣泛的商業(yè)應(yīng)用。
截至2021年底，國內(nèi)的六氟磷酸鋰產(chǎn)能約為9.4萬噸，到2022年底產(chǎn)能預(yù)計達(dá)到28.2萬噸，較2021年底產(chǎn)能將增加18.8萬噸。根據(jù)公布的信息顯示，預(yù)計到2025年，六氟磷酸鋰新建產(chǎn)能將接近90萬噸。
六氟磷酸鋰LiPF6下游市場較單一，僅供鋰電電解液廠商使用。但因為添加量、添加劑、溶劑的配比不同，電解液的應(yīng)用多種多樣，不同的電解液又會根據(jù)其性能的不同制造成性能各異的鋰離子電池，因此添加量也會有所不同。采用鋰鹽 LiPF6生產(chǎn)的電解液主要用于新能源汽車動力電池領(lǐng)域，3C電子的消費電池領(lǐng)域以及儲能電池領(lǐng)域。
電解液中，一般六氟磷酸鋰占電解液成本比重約為 43%，溶劑占電解液成本比重約為 30%，添加劑成本約占 11%，合計原材料成本占比超過 80%，故可通過布局鋰鹽等原材料降低成本。鋰鹽制造企業(yè)已重點發(fā)力在產(chǎn)業(yè)鏈精細(xì)布局和管理，實現(xiàn)縱向降低制造成本，鑄造競爭壁壘。
考慮到未來鋰電池高鎳、高電壓趨勢明顯，對鋰電池安全性、能量密度等指標(biāo)要求將逐步提升，但是六氟磷酸鋰仍存在熱穩(wěn)定性較差，較易水解，容易造成電池容量快速衰減并帶來安全隱患、極易吸潮分解釋放出有害氣體氟化氫的問題，未來可能不足以滿足各項要求。而新型電解液溶質(zhì)鋰鹽往往具有更高的熱穩(wěn)定性、熱力學(xué)穩(wěn)定性和高低溫放電性能，物化性能優(yōu)于六氟磷酸鋰，能夠更好的滿足鋰電池的發(fā)展趨勢。將新型鋰鹽應(yīng)用于鋰離子電池可拓寬電池的使用溫度，提升循環(huán)壽命和安全性，在動力電池高能量密度、高安全性的需求環(huán)境下，新型鋰鹽是未來發(fā)展的重要方向。例如雙氟磺酰亞胺鋰LiFSI,四氟硼酸鋰（LiBF4）,二草酸硼酸鋰（LiBOB），二氟磷酸鋰LiPO2F2,二氟草酸硼酸鋰LiPDFOB等。
以LiFSI為首的新型鋰鹽的物化性能優(yōu)于六氟磷酸鋰，但目前受制于技術(shù)壁壘和高成本，市場價格較為昂貴，目前還未實現(xiàn)大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。在鋰電池高能量密度、高安全性的需求環(huán)境下，新型鋰鹽前景較好。
據(jù)不完全統(tǒng)計，2021年底，我國LiFSI產(chǎn)能6500噸，約占全球產(chǎn)能的90%，遠(yuǎn)超日韓。至2022年5月份，國內(nèi)仍有15萬噸新建規(guī)劃產(chǎn)能，我國將繼續(xù)主導(dǎo)LiFSI的生產(chǎn)，預(yù)計至2025年，總產(chǎn)能會達(dá)到15.65萬噸。
若將LiFSI作為通用鋰鹽添加劑，2025年需求量將達(dá)到13萬噸，市場規(guī)模約103億。若將LiFSI作為溶質(zhì)來替代現(xiàn)有的鋰鹽，2025年需求量將達(dá)到21萬噸，市場規(guī)模高達(dá)170億元。
八、環(huán)保型含氟滅火劑的發(fā)展現(xiàn)狀
含氟滅火劑主要朝著低GWP的方向發(fā)展，其中全氟己酮隨著生產(chǎn)產(chǎn)業(yè)化和市場推廣，已被終端接受和認(rèn)可。國內(nèi)已有多家氟化工企業(yè)獨立開發(fā)出全氟己酮滅火劑產(chǎn)品，主要采用的技術(shù)路線是六氟丙烯為原料，經(jīng)過齊聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)得到的全氟己酮。截至2021年底，現(xiàn)有全氟己酮的產(chǎn)能大約5000噸。預(yù)計到2023年底，全氟己酮產(chǎn)能將達(dá)到20000噸。
隨著中國企業(yè)科技水平提升，國內(nèi)企業(yè)相繼獲得有自主知識產(chǎn)權(quán)的產(chǎn)品，形成初具規(guī)模的產(chǎn)業(yè)，已經(jīng)有中國制造的全氟己酮產(chǎn)品打破國外壟斷出口歐洲、中東、東南亞等地區(qū)。國家標(biāo)準(zhǔn)計劃《全氟己酮滅火劑》征求意見稿正在征詢公示中，標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范有利于進(jìn)一步指導(dǎo)全氟己酮滅火裝備和滅火系統(tǒng)的開發(fā)，促進(jìn)全氟己酮在國內(nèi)消防領(lǐng)域的推廣應(yīng)用。全氟己酮滅火技術(shù)在國外有已經(jīng)有近20年發(fā)展歷史，在國內(nèi)的發(fā)展則剛剛起步，國內(nèi)已針對全氟己酮的理化特征開發(fā)各類新型滅火裝備。
九、結(jié)束語
（一）含氟精細(xì)化學(xué)品的產(chǎn)業(yè)特點
屬于由基本氟化工生產(chǎn)的初級或次級化學(xué)品經(jīng)過深加工而制取的具有特定用途、技術(shù)密集、附加值高、小批量生產(chǎn)的系列含氟產(chǎn)品。含氟精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)、投資等有以下特點：
--技術(shù)密集型。生產(chǎn)過程流程長、單元反應(yīng)多、原料復(fù)雜、研發(fā)成本高、成功率低，技術(shù)保密性強、專利壟斷性強。
--批量小、品種多、復(fù)配型居多。同一品種，不同廠家采用不同的工藝流程；從原料、反應(yīng)原理到生產(chǎn)工藝組合不盡相同。
--間歇或多功能操作工藝。一般或特殊要求的精細(xì)化工生產(chǎn)設(shè)備；多功能生產(chǎn)裝置；柔性生產(chǎn)系統(tǒng)發(fā)展。
--投資利潤率高。含氟精細(xì)化學(xué)品的產(chǎn)量小，固定資產(chǎn)投資比例相對較少，含氟精細(xì)化學(xué)品的附加值高，利潤率高。據(jù)統(tǒng)計，由基礎(chǔ)原料螢石加工氫氟酸、氟氫烴、氟單體、氟聚合物、氟共聚物，最終產(chǎn)品為氟精細(xì)化學(xué)品，產(chǎn)值增加500-5000倍。
--主要問題。生產(chǎn)技術(shù)綜合水平較低；生產(chǎn)規(guī)模較小,集中度低，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)簡單；基礎(chǔ)氟化工過剩，高端含氟精細(xì)化學(xué)品缺乏。
（二）含氟精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展趨勢
1）含氟精細(xì)化學(xué)品是“十四五”期間氟化工產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的重點突破方向。
2）新型含氟農(nóng)藥、醫(yī)藥、液晶的中間體，含氟特氣，含氟表面活性劑、新能源材料等領(lǐng)域所需含氟精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展明顯加快。
3）我國初級含氟精細(xì)化學(xué)品（如氟苯、三氟甲基苯、三氟乙醇、三氟乙酸（酯）、六氟環(huán)氧丙烷和六氟化硫等）的生產(chǎn)技術(shù)水平向國外先進(jìn)公司看齊，產(chǎn)品單耗、能耗得到有效降低。
4）我國含氟烯醚、含氟脂肪族中間體、含氟雜環(huán)化合物和含氟液晶中間體等領(lǐng)域，涌現(xiàn)出一系列具有國際市場競爭力的產(chǎn)品，為我國戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展（如：藥物、新能源、航天航空等）提供了強有力支持。
5）我國氟精細(xì)產(chǎn)業(yè)總體處于成長期。在國際上，精細(xì)氟化工在整個氟化工行業(yè)中的占比約70%，我國精細(xì)氟化工在整個氟化工行業(yè)中的占比約20%，發(fā)展空間巨大，企業(yè)關(guān)注、投資含氟精細(xì)化學(xué)品領(lǐng)域，可預(yù)期收益可觀。
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